解：A、a3和a2不是同类项，不能合并，故本选项错误；B、a6÷a3=a3，计算错误，故本选项错误；C、（a-b）2=a2-2ab-b2，计算错误，故本选项错误；D、（-a2）3=-（-a3）2=-a6，计算正确，故本选项正确．故选D．
